НОВЫЕ СТОЙКИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СУПЕРТОКСИКАНТЫ И ИХ ВЛИЯНИЕ НА ЗДОРОВЬЕ ЧЕЛОВЕКА - АМИРОВА З. К., СПЕРАНСКАЯ О. А - ЭКО-СОГЛАСИЕ
←
→
Транскрипция содержимого страницы
Если ваш браузер не отображает страницу правильно, пожалуйста, читайте содержимое страницы ниже
ЭКО-СОГЛАСИЕ Центр по проблемам окружающей среды и устойчивого развития «Эко-Cогласие» Амирова З. К., Сперанская О. А. Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Издательство Москва 2016 г.
УДК ББК Авторы монографии: Содержание Доктор биологических наук Амирова З. К., эксперт Регионального центра по изучению СОЗ в Восточной и Центральной Европе (RESETOX-TOCOEN), Че- хия, Брно; член экспертного совета комитета ГД РФ по природным ресурсам, Введение. Общие сведения о СОЗ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 природопользованию и экологии; эксперт «Эко-Согласия». Список литературы к «Введению» . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 Кандидат физико-математических наук Сперанская О. А., руководитель Программы по химической безопасности «Эко-Согласия», сопредседатель Глава 1. Особоопасные стойкие хлорорганические соединения Международной сети по ликвидации стойких органических загрязнителей 1.1. Международные нормативные акты в отношении СОЗ. (IPEN), эксперт ЮНЕП и ЮНИТАР, член координационной группы Страте- Положения Стокгольмской конвенции 2004 г. . . . . . . . . . . . . 9 гического подхода к международному регулированию химических веществ 1.2. Выявление «новых» СОЗ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 (СПМРХВ) по химическим веществам в товарах. 1.3. Ситуация в России по выполнению Стокгольмской При участии доктора медицинских наук Галимова Ш. Н. (глава 5). Редактор: Цитцер О. Ю., эксперт Миприроды России по вопросам хи- конвенции о СОЗ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 мической и биологической безопасности, технический советник проекта Список литературы к главе 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 ГЭФ/ЮНЕП/РОССИЯ «Создание Кадастра по ртути в России», эксперт Глава 2. Свойства соединений новых групп СОЗ «Эко-Согласия». 2.1. Физико-химические свойства соединений Аннотация группы «новых СОЗ». . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 Данное печатное издание является коллективной монографией, обзором в актуальной 2.2. Масштаб производства и области применения развивающейся области экотоксикологии и аналитической химии стойких органических «новых СОЗ» . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 загрязнителей (СОЗ). Монография является введением в проблему анализа, мониторинга и воздействия на 2.3. Экологические проблемы и параметры воздействия. человека стойких органических загрязнителей, введенных в перечень Стокгольмской Кон- Токсикологические свойства соединений. . . . . . . . . . . . . . . 66 венции о СОЗ, начиная с 2009 года. Это новые наиболее опасные для здоровья человека 2.4. Зоны загрязнения соединениями группы галогенсодержащие органические вещества и группы соединений, которые были включе- ны в список Конвенции в дополнение к первоначальным 12-ти СОЗ. «новых» СОЗ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 Кратко рассмотрены физико-химические свойства этих соединений, аналитические Список литературы к главе 2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 методы измерения, показатели токсичности, происхождение и распространение в окружа- ющей среде. Приводятся существующие данные мониторинга «новых» СОЗ, обсуждаются Глава 3. Аналитические аспекты идентификации и количественного выявленные факторы их воздействие на биоту и здоровье человека. Анализируется потен- определения соединений группы «новых» СОЗ циальный риск от воздействия «новых» СОЗ, выявленный в различных регионах мира, где были проведены исследования в отношении соединений этой группы, и на территориях, 3.1. Аналитические проблемы идентификации являющихся «белыми пятнами», к которым относится и Россия. Анализируются докумен- и количественного определения СОЗ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 ты (обзоры и решения) Комитета по рассмотрению новых СОЗ Стокгольмской конвенции и научная литература. 3.2. Определение содержания стойких органических Приводятся результаты исследований, выполненных в Республике Башкортостан по загрязнителей в биологических и экологических образцах, оценке взаимосвязи содержания СОЗ, включая «новые СОЗ», в диагностических жидкостях обзор применяемых методов. Требования ЮНЕП с параметрами, характеризующими репродуктивное здоровье человека. к лабораториям при анализе СОЗ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97 Ключевые слова: Стокгольмская конвенция, СОЗ, пестициды, линдан, гексахлор- бензол, диоксины, полихлорбифенилы, полибромированные эфиры, репродуктивное 3.3. Уровни «новых» СОЗ в объектах окружающей среды, здоровье. биоте и биологических тканях человека. . . . . . . . . . . . . . . 104 Издание выполнено на 169 страницах и содержит 23 рисунка и 8 таблиц. Список литературы к главе 3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 4. Воздействие группы «новых» СОЗ на здоровье человека 4.1. Эффекты влияния «новых» СОЗ на здоровье. . . . . . . . . . . 118 4.2. Экспозиция линдана. Изомеры гексахлорциклогексана. 123 4.3. Бромированные антипирены и их воздействие. . . . . . . . . 129 Введение. Общие сведения о СОЗ 4.4. Проблемы здоровья, связанные с «новыми» СОЗ. . . . . . . 135 Список литературы к главе 4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143 Среди большого числа токсичных веществ десять химиче- Глава 5. Результаты мониторинга СОЗ и оценочные эксперименты ских веществ и групп химических веществ вызывают основную по влиянию СОЗ на репродуктивную функцию обеспокоенность в области общественного здравоохранения. Это 5.1. «Старые» и «новые» СОЗ в биологических жидкостях асбест, воздействие которого может приводить к возникновению человека. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151 рака легких, мезотелиомы, раку гортани, яичников и асбестозу; 5.2. СОЗ в сперме и фолликулярной жидкости. . . . . . . . . . . . . 159 бензол – вероятная причина ряда острых и отдаленных послед- Список литературы к главе 5. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166 ствий для здоровья, в том числе рака и апластической анемии; ди- оксины и диоксиноподобные соединения, ассоциирующиеся с це- лым рядом токсических последствий. К различного рода заболеваниям приводят и комплексное загрязнение воздуха помещений; нехватка или избыток фтора; кадмий, оказывающий токсическое воздействие на почки, кост- ную и дыхательную системы: мышьяк, особенно его растворимые формы; ртуть, свинец; и особоопасные пестициды, оказываю- щие острое и/или хроническое токсическое воздействие на орга- низм [1]. Среди этих наиболее опасных веществ, воздействие боль- шинства из которых на организм достаточно изучено, выделяется группа соединений, токсичность которых усугубляется свойством биоаккумуляции, создавая эффект отдаленных последствий воз- действия низких доз на живой организм, не изученный в настоя- щее время. Эта группа веществ получила название стойкие орга- нические загрязнители (СОЗ). Многие СОЗ являются веществами, нарушающими рабо- ту эндокринной системы человека (EDCs – endocrine disrupting chemicals). Действуя подобно гормонам, они изменяют функции гормональной системы и разрушают систему внутренней регуля- ции организма. Выяснено, что EDCs влияют на процессы синтеза, секреции, транспорта, метаболизма, связывания либо ликвидации гормонов, регулирующих гомеостаз, репродукцию и развитие ор- 4 5
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Введение. Общие сведения о СОЗ ганизма [2]. Возможные последствия – процессы ожирения, рост Данные мониторинга, доказывающие факт переноса хими- заболеваемости диабетом, осложнения беременности, отклоне- ческого вещества на большие расстояния по воздуху, воде или ния в здоровье и развитии детей. с помощью мигрирующих видов, являются основанием для от- СОЗ – группа токсичных химических соединений различных носения вещества к группе СОЗ. Результаты моделирования про- классов и структуры, крайне медленно разлагающихся в есте- цессов переноса в окружающей среде, основанные на физико-хи- ственных условиях, способных мигрировать на большие рассто- мических свойствах соединений, также являются основанием для яния и накапливаться в тканях живых организмов и в объектах выявления свойств СОЗ. окружающей среды. К ним относятся некоторые синтетические Третьим по значимости является эффект биоаккумуляции. пестициды, применявшиеся ранее в сельском хозяйстве, про- Критерий биоаккумуляции требует доказательства того, что ко- мышленно производимые и используемые или образующиеся эффициент биоконцентрации (КБК), или фактор биоаккумуля- самопроизвольно в качестве побочных продуктов галогенсодер- ции в водных видах химического вещества, превышает 5000 или, жащих соединений. в отсутствие таких данных, что коэффициент распределения со- Проблема СОЗ является глобальной экологической про- единения в водной фазе и фазе модельного органического веще- блемой вследствие их высокой токсичности (LD50), стабильно- ства (октанола) – log Ко/в > 5. Существуют и другие доказательства сти (t1/2), липофильности (Ko/w). Экспериментально доказано, что высокой биоаккумуляции, например, данные биомониторинга. уровни СОЗ в окружающей среде имели максимальные концен- Обнаружение повышенного содержания вещества в диагностиче- трации в 1960–1980 г. г. (пик их производства). Затем наблюда- ских жидкостях человека (в крови или в грудном молоке), в тка- лось постепенное снижение их уровней в биотканях человека до нях наземных и морских млекопитающих является основанием настоящего времени (до 30% в грудном молоке населения стран для рассмотрения соединения в качестве кандидата в СОЗ [5]. ЕС). Однако способность СОЗ к бионакоплению и переносу на Для применения критерия токсичности требуется доказатель- большие расстояния от первоначального источника загрязнения ство неблагоприятных эффектов для здоровья человека или окру- привело к тому, что эти вещества в высоких концентрациях были жающей среды, либо указания на потенциальный ущерб для здо- обнаружены на отдаленных от промышленного развития терри- ровья человека или окружающей среды. Для многих СОЗ зафик- ториях таких, например, как Арктика [3,4]. сированы инциденты с экстремальным воздействием на группы Существуют определенные критерии для отнесения химиче- риска, либо профессиональные поражения, либо для населения. ского соединения к группе СОЗ, а именно, стойкость к разложе- Важным вопросом является техническая возможность реа- нию в окружающей среде, способность к переносу на большие лизации требований Стокгольмской конвенции, предъявляемым расстояния с водными и воздушными течениями, способность к соединениям-кандидатам. В некоторых случаях вступает в дей- к накоплению в биологических организмах и токсичность. Стой- ствие механизм временных исключений. кость СОЗ к разложению обусловлена физико-химическими свой- ствами этих веществ, зависящими от химической структуры со- Список литературы к введению единения. Если период полураспада химического вещества в воде 1. WHO. (2014). Десять самых опасных химических веществ. http://www. who.int/ipcs/assessment/public_health/chemicals_phc/ru/. больше, чем два месяца, период полураспада в почве и донных от- 2. Вещества, нарушающие работу эндокринной системы: состояние про- ложениях превышает шесть месяцев, то соединение может быть блемы и возможные направления работы. (2014) Ред. О. Сергеев, О. Спе- отнесено к стойким органическим загрязнителям. ранская. «Эко-Cогласие». 6 7
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека 3. Arctic Monitoring and Assessment Programme (AMAP) (1997), Arctic Pol- lution Issues: A state of the Arctic report. ISBN: 82–7655–060–6. AMAP: Oslo. 4. Global Monitoring Plan for Persistent Organic Pollutants (2013) UNEP/ POPS/COP.6/INF/31 5. The 9 New POPs. (2010) Risk Management Evaluations 2005–2008 Глава 1. Особо опасные стойкие (POPRC1-POPRC4). POPs Review Committee. Secretariat of the Stockholm Convention. UNEP. Switzerland p.11. http://chm.pops.int. хлорорганические соединения 1.1. Международные нормативные акты в отношении СОЗ. Основные положения Стокгольмской конвенции о СОЗ За последние 25 лет международное cообщество подгото- вило различные документы для решения проблем, связанных со стойкими органическими загрязнителями. К юридически обяза- тельным международным соглашениям в области СОЗ относятся: 1. Протокол по стойким органическим загрязнителям к Конвенции ЕЭК ООН о трансграничном загрязнении воздуха на большие расстояния. Утвержден в 1998 году и вступил в силу в 2003 году [1]. Он охватывает 16 веществ, которые были выделе- ны на основании согласованных критериев отбора с целью полно- го запрещения, ликвидации на более позднем этапе или ограни- ченного использования. Россия данное соглашение не подписала, что не позволяет ввести в стране некоторые международно принятые нормативы, ограничивающие содержание СОЗ в выбросах или в отходах (на- пример, предельно допустимое содержание полихлорированных дибензо-пара-диоксинов и дибензофуранов в выбросах промыш- ленных продприяний на уровне 0,1 нг/Нм3). 2. Роттердамская конвенция «О процедуре предваритель- ного обоснованного согласия в отношении отдельных опасных химических веществ и пестицидов в международной торговле» [2] была открыта для подписания в 1998 году и вступила в силу в 2004 году. Россия стала Стороной Конвенции в 2011 году. Рот- тердамская конвенция является многосторонним природоохран- ным соглашением, цель которого состоит в том, чтобы способ- ствовать обеспечению общей ответственности и совместным уси- лиям Сторон в международной торговле отдельными опасными 8 9
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения химическими веществами. Она призвана наделить импортирую- синов и ПХБ). С момента вступления Стокгольмской конвенции щие стороны полномочиями принимать обоснованные решения в силу в 2004 году под юрисдикцию этого соглашения включено в отношении того, какие химические вещества они намерены им- уже 14 новых веществ: портировать, и исключать те вещества, безопасное регулирование 1. Хлордекон которых они не могут обеспечить. 2. Гексабромдифенил 3. Базельская конвенция о контроле за трансграничным пе- 3. Пентахлорбензол ремещением опасных отходов и их удалением [3] была открыта 4. Линдан для подписания в 1989 году и вступила в силу в 1992 году. Россия 5. Альфа-гексахлорциклогексан стала Стороной Конвенции в 1995 году. 6. Бета-гексахлорциклогексан 4. Стокгольмская конвенция о стойких органических загряз- 7. Тетрабромдифенил эфир и пентабромдифенил эфир нителях [4] была открыта для подписания в 2001 году и вступила (ПентаБДЭ) в силу в 2004 году. Россия стала Стороной конвенции в 2011году 8. Гексабромдифенил эфир и гептабромдифенил эфир [5]. Вещества из списка Конвенции включаются в Приложения (ОктаБДЭ) А (прекращение производства, экспорта, импорта, безопасное 9. Перфтороктановый сульфонат (ПФОС), его соли и пер- уничтожение), В (ограничение производства и использования), фтороктановый сульфонилфторид (ПФОСФ) С (непреднамеренное производство) в зависимости от решений, 10. Эндосульфан принимаемых на Конференции Сторон. 11. Гексаброциклододекан (ГБЦД) В первоначальный перечень стойких органических загряз- 12. Гексахлорбутадиен (ГХБ) нителей, запрещенных Стокгольмской конвенцией, входили 12 13. Пентахлорфенол (ПХФ) хлорсодержащих органических веществ: пестициды (альдрин, 14. Полихлорированные нафталины (ПХН) дильдрин, хлордан, эндрин, мирекс, гептахлор, гексахлорбензол, Три последние вещества были добавлены в список Конвенции токсафен, ДДТ); промышленные химические вещества (полихло- на седьмой Конференции Сторон в 2015 году. рированные бифенилы) и побочные продукты (полихлорирован- Комитет по рассмотрению новых СОЗ (КРСОЗ) в настоящее ные дибензо-пара-диоксины и дибензофураны). время оценивает информацию по дополнительным веществам, В настоящее время производство и применение практически а именно: всех СОЗ из этого списка, за исключением ДДТ, запрещено. Су- • декабромдифениловый эфир ществуют некоторые исключения, например, в отношении ДДТ • дикофол (противомалярийный инсектицид) для Индии, некоторых стран • перфтороктановая кислота (ПФОА) Африки, Центральной и Южной Америки. • парафины с короткой цепью. Наиболее важным техническим вопросом является уничтоже- Россия входит в число стран, которые по-прежнему ра- ние накопленных СОЗ в виде устаревших и обезличенных пести- ботают только с первоначальными двенадцатью СОЗ, то есть цидов и ПХБ – содержащего электрооборудования. Кроме того, действуют в рамках требований Стокгольмской конвенции практически во всех странах мира существуют зоны загрязнения 2004 года. Для того, чтобы поправки по новым СОЗ вступили вследствие предыдущего производства/применения/складирова- в силу в России, страна должна ратифицировать каждую по- ния СОЗ и последствий непреднамеренных выбросов СОЗ (диок- правку и предоставить соответствующие документы в секрета- 10 11
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения риат Конвенции. В настоящее время в Российской Федерации еще ни разу не происходило. На восьмой Конференции Сторон готовится ратификация по таким «новым» СОЗ, как альфа- и бе- в 2017 г. будет важно продвигать эту идею в отношении мно- та-гексахлорциклогексан, хлордекон, линдан и технический эн- гих разрешенных целей, которыми сопровождалось включение досульфан. ПФОС в перечень Конвенции. Важно подумать, как привлечь больше внимания к вопросам определения и внедрения аль- Лазейки Стокгольмской конвенции тернатив для ДДТ, чтобы провести в будущем аналогичное об- Страны-участницы Стокгольмской конвенции должны вы- суждение. полнять требования соглашения, принимая следующие меры: - производство, использование, импорт и экспорт 26 самых Несколько слов о лазейках, которые прекратили свое суще- опасных СОЗ должны быть исключены или ограничены; ствование: - при строительстве новых заводов/установок следует прини- • Действие конкретных исключений для альдрина, хлордана, мать меры по сокращению возможных выбросов СОЗ; дильдрина и мирекса прекратилось, и новые исключения уже не- - запасы и отходы, которые загрязнены СОЗ, должны быть за- возможны. несены в реестр, и их следует уничтожить экологически безопас- • Конкретное исключение для применения линдана в фарма- ным методом, не приводящим к образованию СОЗ. кологии для борьбы с педикулезом и чесоткой прекратило дей- Однако в Стокгольмской конвенции существует несколько ствовать в августе 2015 г. для большинства Сторон. лазеек, которыми страны успешно пользуются, чтобы продол- • В августе 2015 г. для большинства Сторон прекратилось жать производство и использование СОЗ. Тем не менее, суще- действие большого числа исключений для ПФОС. Исключения ствует несколько способов, чтобы устранить имеющиеся лазейки есть, например, у Канады и Китая, которые приняли соответству- в Конвенции. ющие дополнения позднее. Перестали действовать исключения для применения ПФОС в следующих целях: фоторезисты в про- Конкретные исключения изводстве полупроводников и жидкокристаллических дисплеев, • Предельный срок: предельные сроки для конкретных ис- металлические покрытия (защитные и декоративные), электро- ключений составляют пять лет, и их действие прекращается, если технические и электронные узлы для некоторых цветных принте- ни одна из Сторон не обратится с просьбой об их продлении (это- ров и копировальных машин, инсектициды для борьбы с завезен- го еще не случалось). ными огненными муравьями и термитами, химические составы • Решение Стороны: страны могут продвигаться быстрее, для добычи нефти, ковры, кожа и одежда, текстиль и обивочные чем в пределах разрешенного периода времени, и могут фактиче- материалы, бумага и упаковка, покрытия и добавки к ним, резина ски отказываться от своих конкретных исключений, не дожидаясь и пластик. истечения пятилетнего срока. Они могут также отказываться от • Действенное устранение лазеек требует нашего внимания. применения вещества для разрешенной цели. И такие случаи дей- Например, на КС‑7 в 2015 г. Индия успешно добилась продления ствительно были! до 2024 г. исключения для применения ДДТ в качестве промежу- • Решение Конференции Сторон (КС): КС может принять точного продукта для синтеза дикофола (пестицид) в закрытых решение о переквалификации разрешенных целей в конкрет- установках в пределах промышленного объекта (более подробные ные исключения или даже о полном отказе от них, но этого сведения об этой ошибке ниже). 12 13
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения Имеется также несколько лазеек, которые прекратят свое ДДТ: в 2014 году Китай уведомил о прекращении им исполь- существование в ближайшие годы: зования ДДТ для разрешенной цели – использования ДДТ в каче- • Для большинства Сторон в 2017 г. прекратится действие стве промежуточного продукта в закрытых установках в преде- исключения для эндосульфана. Для нескольких Сторон (таких, лах промышленного объекта. Бразилия также использовала это как Китай) оно прекратит действовать позднее, поскольку они исключение, но прекратила в 2015 г. Использование ДДТ в каче- присоединились к соответствующему дополнению позже. стве промежуточного продукта для синтеза дикофола в закрытых • Для большинства Сторон в 2019 г. закончится исключение установках в пределах промышленного объекта прекратилось для производства и применения антипирена ГБЦД, но для неко- в 2015 г. для всех стран, однако Индия возобновила это исключе- торых стран, которые еще не приняли соответствующее дополне- ние до 2024 г. К сожалению, Конференция Сторон (КС) допустила ние, оно прекратит действовать позднее. ошибку, согласившись на запрос Индии. Принимая во внимание, У Стокгольмской конвенции есть интересная особенность, что Индия подала свой запрос о продлении исключения в марте которая должна побуждать к тому, чтобы страны принимали 2014 г., а Комитет по рассмотрению СОЗ на своем 10-м заседании новые СОЗ без исключений: когда более не имеется стран, за- в октябре 2014 г. согласился с тем, что дикофол отвечает крите- регистрировавшихся для отдельного конкретного исключения, риям для СОЗ согласно Приложению D Конвенции, то такое ис- то «двери закрываются», и новая регистрация становится невоз- ключение предоставлять не следовало. можной. Примером этого является приведенный выше перечень Дильдрин: любое производство и применение запрещено, исключений для ПФОС. Если Сторона сейчас принимает допол- новые исключения не допускаются. нение по ПФОС, то она этими исключениями более пользоваться Эндосульфан: Коста Рика запрашивала исключение для про- не сможет. Это дает эффект для продвижения к ликвидации, что изводства и применения, которое закончилось в 2014 г. и является целью Конвенции. Гексахлорбензол: любое производство и применение запре- Эти примеры показывают, что лазейки для применения СОЗ щено; Китай уведомил, что он прекращает исключение для при- действительно можно закрыть. В то же время необходимо рабо- менения ГХБ в качестве промежуточного продукта в закрытых тать в более широком контексте, чтобы разрешать проблемы, ко- установках в пределах промышленного объекта в 2014 г.; новые торые связаны с очень длительными временными рамками (ути- исключения не допускаются. лизация антипиренов) или не ограничены никакими временными Гексабромдифениловый эфир и гептабромдифениловый рамками (ПФОС и ДДТ). Важно также добиться, чтобы страны эфир (ОктаБДЭ): 21 апреля 2014 г. Япония уведомила, что от- быстрее принимали дополнения о включении новых СОЗ. зывает свои исключения для следующих применений: утилизация измельченных отходов при переработке непригодных автомоби- Исключения, которые прекратили действовать или были лей для производства топлива на основе отходов бумаги и пласти- отозваны ка; утилизация этих отходов для производства звукоизолирую- Альдрин: любое производство и применение запрещено, но- щих материалов; утилизация пластика из отдельных непригодных вые исключения не допускаются. бытовых приборов (кондиционеры, телевизоры, холодильники, Хлордан: любое производство и применение запрещено; ис- морозильники, стиральные машины и сушилки) и персональных тек срок действия исключений, которые использовались Ботсва- компьютеров для производства строительных материалов и бы- ной, Китаем и Замбией; новые исключения не допускаются. товых изделий, таких как вешалки и книгодержатели. 14 15
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения Линдан: Нигерия отозвала свое исключение для линдана зыве исключений для следующих видов применения: утилиза- 15 октября 2012 г. Конкретные исключения для линдана закон- ция измельченных персональных компьютеров для производства чились 25 августа 2015 г. для всех сторон, которые приняли соот- строительных материалов и бытовых изделий, таких как вешалки ветствующее дополнение, кроме Канады и Китая. Канада и Китай и книгодержатели. отложили ратификацию, и для них срок действия исключения ис- течет позднее. Мирекс: любое производство и применение запрещено; ис- 1.2. Выявление «новых» СОЗ ключения для Австралии и Китая в отношении утилизации отхо- Идентификация химических веществ, которые отвечают дов закончились, и новые исключения не допускаются. критериям СОЗ, затруднена тем, что надежные количественные ПФОС: 25 августа 2015 г. для большинства Сторон прекра- данные о стойкости, токсичности, параметрах биоаккумуляции тилось действие конкретных исключений для ПФОС. К исклю- и процесса переноса на большие расстояния доступны лишь для чениям относятся, например, Канада и Китай, которые приняли очень немногих химических веществ [7].Для ряда проблемных хи- соответствующее дополнение позднее. Перестали действовать мических веществ, которые обладают выраженными свойствами исключения для следующих целей: фоторезисты в производ- СОЗ, информация имеется, для части из них требуются дальней- стве полупроводников и жидкокристаллических дисплеев, ме- шие исследования (таблица 1). таллические покрытия (защитные и декоративные), электротех- Среди этих соединений 18 включены или предлагаются для нические и электронные узлы для некоторых цветных принтеров включения в Приложение А (A‑1–18) Стокгольмской конвенции, и копировальных машин, инсектициды для борьбы с завезенны- 2 соединения, классифицированные как непреднамеренно про- ми огненными муравьями и термитами, химические составы изводимые, предлагается для включения в Приложение C (C‑1 для добычи нефти, ковры, кожа и одежда, текстиль и обивоч- и С‑2) Стокгольмской конвенции. ные материалы, бумага и упаковка, покрытия и добавки к ним, резина и пластик. Таблица 1. Не могут запрашиваться новые исключения для следующих «Новые» СОЗ и кандидаты Стокгольмской видов применения ПФОС: ковры, кожа и одежда, текстиль и оби- конвенции, 2016 год вочные материалы, бумага и упаковка, покрытия и добавки к ним, Категория Группа Новые СОЗ и кандидаты или резина и пластик. В будущем присоединяющиеся Стороны могут запрашивать A‑1 Хлордекон конкретные исключения для следующих применений: фоторези- A‑2 гексахлорциклогексан (ГХЦГ) (включая сты в производстве полупроводников и жидкокристаллических линдан) дисплеев, металлические покрытия (защитные и декоративные), A‑3 Пестициды, инсек‑ пентахлорфенол (ПХФ) тициды, биоциды, электротехнические и электронные узлы для некоторых цветных A‑4 эндосульфан фунгициды принтеров и копировальных машин, инсектициды для борьбы A‑5 гексахлорбутадиен (ГХБД) с завезенными огненными муравьями и термитами. A‑6 Дикофол Тетрабромдифениловый эфир и пентабромдифениловый A‑7 Метоксихлор эфир (ПентаБДЭ): 21 апреля 2014 г. Япония уведомила об от- 16 17
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения A‑8 гексабромциклододекан (ГБЦД) • Полихлорированные нафталины – Производство: Да, в со- A‑9 гексабромбифенил (Гекса-БФ) ответствии с использованием. Использование: производство по- пентабромированный дифениловый эфир лихлорированных нафталинов, включая октафторированный на- A‑10 Бромированные фталин; (пента-БДЭ) пламягасители октабромированный дифениловый эфир • Технический эндосульфан и его изомеры – Производ- A‑11 (окта-БДЭ) ство: разрешено Сторонам, включенным в список Регистра спе- A‑12 декабромированный дифениловый эфир циальных исключений. Использование: в соответствии с частью (дека-БДЭ) VI Приложения A; A‑13 перфтороктилсульфонат (ПФОС) • Тетрабромдифенил эфир и пентабромдифенил эфир – Перфторированные соединения перфтороктановая кислота и ее соли Производство: Нет. Использование: в соответствии с частью A‑14 (ПФО-кислота) IV Приложения A. A‑15 пентахлорбензол (пента-ХБ) Поскольку для формирования перечней Стокгольмской кон- A‑16 Другие хлорирован‑ хлорированные парафины с короткой цепью венции используются сведения, полученные ранее, то многие из ные соединения или (ХПКЦ) них уже входят в другие соглашения и протоколы. Так, четыре из A‑17 группы полихлорированные нафталины (ПХН) химических веществ или химических групп (А‑1, 2, 9 и С‑2) были A‑18 тетрахлорбензол (ТХБ) определены в качестве СОЗ в региональном Протоколе по стой- C‑1 октахлорстирол (OХС) ким органическим загрязнителям к Конвенции ЕЭК ООН о транс- Непреднамеренно производимые полициклические ароматические углеводо‑ граничном загрязнении воздуха на большие расстояния. C‑2 роды (ПАУ) Девять химических веществ или химических групп (А -3–6, А‑10, 13 и А‑15–17) были предложены в список Конвенции ЕЭК Для некоторых из «новых» СОЗ сделаны исключения: ООН о трансграничном загрязнении воздуха на большие рассто- • А‑9, гексабромдифенил – Производство: разрешено Сто- яния после того, как некоторыми европейскими странами были ронам, включенным в список Регистра специальных исключений оценены критерии отбора, аналогичные критериям Стокгольм Использование: в соответствии с частью VII Приложения A; ской конвенции. • Гексабромдифенил эфир и гептабромдифенил эфир – Про- Семь химических веществ и групп перечислены в Конвенции изводство: Нет. Использование: в соответствии с частью IV При- о защите морской среды Северо-Восточной Атлантики (Конвен- ложения A; ция ОСПАР) как требующие безотлагательных действий. • Линдан – Производство: Нет. Использование: в качестве Четыре химические вещества (А‑8, 14, 18, С‑1) были предло- лекарственного препарата для борьбы с волосяными вшами; жены, поскольку установлен факт их токсичности и обнаружения • Пентахлорфенол, его соли и эфиры – Поизводство: в со- в удаленных от источника эмиссии местах. ответствии с Приложением А, раздел VIII. Использование: в со- ответствии с Приложением А, раздел VIII. Перфтороктановый сульфонат (ПФОС), его соли и перфтороктановый сульфонил- фторид (ПФОСФ) – Производство: Да, согласно Приложению В, Часть III; 18 19
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения 1.3. Ситуация в России по выполнению ревшие пестициды, в Российской Федерации не включены в Ката- Стокгольмской конвенции о СОЗ лог разрешенных препаратов, не производятся и не применяются. На дальнейшем использовании гексахлорбензола в производ- Процесс ратификации и принятые обязательства стве специзделий настаивает Минобороны России. Эта проблема Российская Федерация постановлением Правительства РФ для Российской Федерации решается пунктом 3 статьи 4 «Реестр от 18.05.2002 г. № 320 подписала Стокгольмскую конвенцию конкретных исключений», в соответствии с которым любое го- о СОЗ и спустя 9 лет, 27.06.2011 г., в соответствии с постанов- сударство может путем письменного уведомления Секретариата лением Правительства РФ от 06.04.2011 № 245 «О внесении на зарегистрировать для себя конкретные исключения для веществ, ратификацию Стокгольмской конвенции о стойких органических перечисленных в приложениях А или В, а также воспользоваться загрязнителях» ратифицировала Стокгольмскую конвенцию. примечаниями iii) и iv) к приложению А, в соответствии с кото- Правительство России приняло на себя обязательства добросо- рым гексахлорбензол как промежуточный продукт может исполь- вестно исполнять и неукоснительно соблюдать все положения зоваться в течение 10–20 лет. Конвенции. По ДДТ Россия оговорила при подписании Конвенции ис- В целях выполнения Российской Федерацией обязательств, ключение на применение этого препарата под надзором Мин предусмотренных Стокгольмской конвенцией, Правительство здрава России в чрезвычайных эпидемиологических условиях. Российской Федерации приняло соответствующее Постановле- Полихлорированные бифенилы в Российской Федерации не ние от 30 июля 2014 г. № 720. производятся с 1993 года, однако в настоящее время в энергоси- Российская Федерация ратифицировала Стокгольмскую кон- стемах топливно-энергетического комплекса России, предпри- венцию с первоначальным списком, включающим 12 СОЗ, в том ятий химической и нефтехимической промышленности, черной числе 8 пестицидов (альдрин, хлордан, диэльдрин, эндрин, геп- и цветной металлургии, целлюлозно-бумажной промышленно- тахлор, мирекс, токсафен и ДихлорДифенилТрихлорЭтан (ДДТ)), сти, машиностроения и др. эксплуатируется около 7 200 транс- которые подлежат уничтожению (за исключением ДДТ, который форматоров и около 360 тысяч конденсаторов, в которых ПХБ подлежит ограничению в использовании); 2 промышленных хи- используется в качестве диэлектрика. В соответствии с требо- миката (гексахлорбензол (ГХБ) и полихлорированные бифенилы ваниями Конвенции разрешено использовать содержащее ПХБ (ПХБ)), которые подлежат уничтожению; 2 побочных продукта, оборудование, такое как трансформаторы или конденсаторы, до производимых непреднамеренно вследствие неполного сгорания, 2025 года и полностью ликвидировать его к 2028 году. а также при производстве пестицидов и других хлорированных В соответствии со Стокгольмской конвенцией подлежат посто- веществ (полихлорированные дибензо-п-диоксины и полихло- янной минимизации и, по возможности, ликвидации непреднамерен- рированные дибензофураны (ПХДД/ПХДФ)), которые подлежат но образующиеся СОЗ (полихлорированные дибензо-п-диоксины уничтожению. и полихлорированные дибензофураны (ПХДД/ПХДФ), ГХБ и ПХБ). Включенные в списки Конвенции с 2009 года новые вещества по условиям, принятым на себя Россией, должны проходить от- История формирования Национального плана дельную ратификацию по каждому веществу. В период между подписанием и ратификацией Стокгольмской Для Российской Федерации проблемными являются ГХБ Конвенции по приказам МПР России от 18.09.2002 г. № 583 на и ПХБ, остальные химические вещества, главным образом уста- базе Центра международных проектов (ЦМП) был создан Нацио- 20 21
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения нальный координационный центр Российской Федерации по Сток- • обеспечение запланированного участия заинтересован- гольмской конвенции о СОЗ (РКЦ СОЗ) и от 08.10.2003 № 899 ных лиц. создан Межведомственный Совет по подготовке Национального Разработанный ЦМП-РКЦ-СОЗ проект НПВ СОЗ был пред- плана выполнения Стокгольмской конвенции о стойких органиче- ставлен в Минприроды России и неоднократно обсужден на Меж- ских загрязнителях (Межведомственный Совет НПВ СОЗ). ведомственном совете НПВ СОЗ. Первоначальная работа по созданию НПВ СОЗ проводилась Ввиду ряда реорганизационных изменений в Правительстве в рамках проекта ГЭФ/ЮНЕП/ЦМП «Подготовительная деятель- Российской Федерации, изменения статуса ЦМП за прошедший ность к выполнению Стокгольмской конвенции о СОЗ: разработка период и длительности (2002–2014) срока подготовки ратифика- Проекта Национального Плана выполнения конвенции для Рос- ции Конвенции, Минприроды России решило изменить практику сийской Федерации». разработки НПВ СОЗ, что нашло отражение в ПП РФ от 30 июля В 2004 г Центром международных проектов был подготовлен 2014 г. № 720. проект ПДФ-А «Предварительное определение и оценка требо- Тем не менее, Региональный центр Базельской конвенции по ваний к разработке НПВ в качестве первого шага выполнения подготовке кадров и передаче технологий для Восточно-Евро- Российской Федерацией Стокгольмской конвенции о СОЗ». пейского региона в Российской Федерации (РЦБК РФ) функцио- В 2007 г. ЮНЕП был принят поддержанный ГЭФ проект нирует на базе АНО «Центра международных проектов» с 1996 г. «Создание в Российской Федерации потенциала для внедрения по настоящее время и в соответствии с мандатом, одобренным Стокгольмской Конвенции о СОЗ и разработки Национального Конференцией Сторон, РЦБК РФ включен в глобальную сеть Ре- плана выполнения», реализованный МПР России. гиональных центров Базельской конвенции (14 центров). Продолжением этого проекта стал проект ГЭФ/ЮНЕП «Под- Одновременно в 2011 г. решением Конференций Сторон Сток- готовительная деятельность к выполнению Стокгольмской кон- гольмской конвенции SC‑2/15, SC‑3/15, SC‑4/22 и SC‑5/21АНО венции о СОЗ: разработка Проекта Национального Плана выпол- ЦМП утвержден как Региональный Центр Стокгольмской Кон- нения конвенции для Российской Федерации». В ходе проекта венции по усилению потенциала и передаче технологии для стран была выполнена предварительная оценка ситуации, связанная Центральной и Восточной Европы и продолжает им оставаться по с СОЗ, а также определены требования к разработке Националь- настоящий момент. ного плана выполнения по СОЗ. Выполняемые мероприятия ох- В 2014 году Минприроды России подготовлен новый пред- ватывали пять основных этапов, перечисленных в документе ГЭФ варительный проект Плана выполнения Российской Федераци- «Первоначальные руководства по выполнению мероприятий ей обязательств, предусмотренных Стокгольмской конвенцией, в рамках Стокгольмской конвенции о стойких органических за- и включающий мероприятия, направленные на: грязнителях»: • совершенствование нормативно-правового регулирования • определение механизма координации и организация про- в области обращения со стойкими органическими загрязнителями; цесса проведения инвентаризации СОЗ, • совершенствование системы учета стойких органических • оценка национальной инфраструктуры и ее возможно- загрязнителей; стей, • осуществление экологически безопасного хранения и обез- • определение приоритетов и целей управления СОЗ; вреживания (удаления) имеющихся отходов, содержащих стойкие • составление НПВ; органические загрязнители; 22 23
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения • выявление, обследование, очистку территорий, загрязнен- ванными органами в Российской Федерации недостаточно серьез- ных стойкими органическими загрязнителями, восстановление но. Так, после состоявшегося 10 заседания Комитета по рассмо- нарушенного состояния окружающей среды; трению стойких органических загрязнителей Стокгольмской кон- • сокращение и прекращение непреднамеренных выбросов венции о СОЗ (октябрь 2015, Рим) Минприроды России сообщила стойких органических загрязнителей в результате их производства; в МИД России, что планирует проинформировать Исполнитель- • создание государственной системы мониторинга стойких ного секретаря Стокгольмской конвенции о том, что Российская органических загрязнителей в рамках государственного экологи- Федерация не исключает в дальнейшем отказ от присоединения ческого мониторинга; к поправкам к Стокгольмской конвенции в отношении отдельных • совершенствование системы мониторинга стойких органи- химических веществ ввиду недостаточной, по мнению Российской ческих загрязнителей (биомониторинг); Стороны, научной достоверности предлагаемых поправок. • повышение эффективности научных исследований в обла- сти стойких органических загрязнителей; Новые СОЗ в России • осуществление обмена информацией по вопросам стойких Оценка объемов производства, применения, имеющаяся ста- органических загрязнителей с Секретариатом и Сторонами Сток- тистическая информация и данные мониторинга, количественная гольмской конвенции; оценка уровней в окружающей среде и биоте «новых» СОЗ для • информирование общественности по вопросам стойких Российской Федерации были проведены при подготовке дополне- органических загрязнителей. ний к проекту Национального плана по выполнению Стокгольм В соответствии с запросом Минприроды России, получе- ской конвенции о СОЗ в РФ [8, 9]. ны разрозненные предложения от отдельных министерств и ве- домств, от субъектов федерации, которые были представлены на Хлордекон совещании 18.06.2014 г. в Минприроды России. Интерес в этих Хлордекон – сельскохозяйственный хлорорганический пе- материалах представляют предложения Минпромторга России стицид (известный также как Kepone, Merex и Curlone), использо- в рамках выполнения ФЦП «Химическая и биологическая без- вался против бананового долгоносика, против яблоневой парши, опасность России», в том числе запуск установки по уничтожению мучнистой росы, колорадского жука, виноградного клеща, прово- ПХБ в Поволжье и реализуемый в настоящее время проект ГЭФ/ лочника, домашних муравьев и в тараканьих ловушках. К настоя- ЮНИДО/РЖД по ликвизации запасов ПХБ в России. щему времени хлордекон нигде в мире больше не производится Предложения регионов носят разрозненный и в основном не и не используется. Хлордекон не производился и не использовал- увязанный с задачами выполнения обязательств по Стокгольм ся в Российской Федерации. ской конвенции характер. Интерес и возможности участия НПО в реализации указанных Пентахлорбензол обязательств учтены недостаточно, как, впрочем, и накопленный Пентахлорбензол использовался как пестицид и антипирен, за прошедшие десятилетия опыт. а также вместе с ПХБ в диэлектрических жидкостях в электротех- В настоящее время продолжается формирование вышеуказан- ническом оборудовании. Использовался как промежуточный про- ного Плана. Кроме этого, следует отметить, что продолжающееся дукт для производства пестицида пентахлорнитробензола (квин- развитие Стокгольмской конвенции воспринимаются заинтересо- тозена). Пентахлорбензол может присутствовать в качестве при- 24 25
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения меси в некоторых хлорорганических растворителях и пестицидах было прекращено. В настоящее время в России применение всех (квинтозен, эндосульфан, хлорпирифос-метил, атразин). В России препаратов, содержащих изомеры ГХЦГ (α-, β-, γ-), запрещено. пентахлорбензол не производился. Непреднамеренно может по- лучаться при производстве продуктов хлорорганического синтеза Альфа – и бета – гексахлорциклогексан (промежуточный или побочный продукт), при сжигании бытовых Альфа – и бета – гексахлорциклогексан (α - ГХЦГ и β – ГХЦГ) и промышленных отходов. являются стереоизомерами гексахлорциклогексана (ГХЦГ), об- разуются как побочные продукты при производстве линдана. На Линдан каждую тонну производимого линдана получалось до восьми тонн Линдан (или гамма – гексахлорциклогексан, γ – ГХЦГ) содер- этих изомеров. α – ГХЦГ и β – ГХЦГ входят в состав технического жит не менее 99% γ-гексахлорциклогексана, одного из 8 стерео и обогащенного ГХЦГ и, соответственно, в препараты, изготов- изомеров гексахлорциклогексана (ГХЦГ). В промышленности ленные из них, хотя не обладают специфическими инсектицидны- линдан производили при выделении из смеси изомеров ГХЦГ ми свойствами. α-ГХЦГ и β-ГХЦГ рассматриваются как опасные (технический гексахлорциклогексан или технический ГХЦГ), полу- отходы, которые могут быть более токсичными, чем линдан. чаемого аддитивным хлорированием бензола. Технический ГХЦГ По данным частичной инвентаризации на 1 ноября 2003 года, содержит 50–70% α – ГХЦГ, 3–14% β – ГХЦГ, 8–16% γ – ГХЦГ. на территории России среди запрещенных к применению хлорор- Из технического продукта получали обогащенный ГХЦГ, содержа- ганических пестицидов (? 1,1 тыс. тонны) хранилось около 340 т щий не менее 80% γ – ГХЦГ. ГХЦГ (α-, β-, γ-). Углубленная инвентаризация запасов устаревших Среди восьми стереоизомеров ГХЦГ только γ – изомер обла- пестицидов проводилась в 2003 г. в рамках международного про- дает выраженными инсектицидными свойствами контактного, ки- екта АКАП-ЦМП «Экологически обоснованное управление запа- шечного и фумигантного действия. Легко всасывается в организм сами устаревших пестицидов на территории Российской Федера- насекомого и вызывает быстрое поражение нервной системы. ции» [9]: В России ГХЦГ применялся в сельском хозяйстве в виде ду- Таблица 2. стов, смачивающихся порошков, концентратов эмульсий, ды- Наличие технического ГХЦГ в смесевых композициях мовых шашек и т. д. В протравителях семян ГХЦГ использовался в виде комбинированных смесевых препаратов: Регион Примерная оценка 1. комбинированный ТМТД – тетраметилтиурамдисульфид Алтайский край ГХЦГ (гексахлоран) – 7 4,4 т, (ТМТД – 5 0%, линдан – 12–20% или гептахлор – 20%), и Республика Алтай Гексатиурам (содержит ГХЦГ) – 1 ,1 т, 2. фентиурам (40% ТМТД, 10% трихлорфенолята меди и 20% фентиурам (содержит гамма – Г ХЦГ) – 0,6; уныш (содержит гамма – Г ХЦГ) – 2,6 т. γ – ГХЦГ), Архангельская область ГХЦГ (гексахлоран) – 0 ,7 т; 3. меркуран (2% этилмеркурхлорида и 12% γ – ГХЦГ), Красноярский край ГХЦГ (гексахлоран) – 0,15 т, 4. меркургексан (1% этилмеркурхлорида, 20% гексахлорбен- Гексатиурам (содержит ГХЦГ) – 10,0 т; зола, 12% γ – Г ХЦГ) и некоторые др. уныш (содержит гамма – ГХЦГ) – 0,2 т. Непосредственно линдан в Российской Федерации не про- Курганская область ГХЦГ (гексахлоран) – 2,3 т; изводили, однако, технический и обогащенный ГХЦГ производи- фентиурам(содержит гамма – Г ХЦГ) – 15,3 т ли в г. Чапаевск Самарской области. После 1990 г. производство уныш (содержит гамма – Г ХЦГ) – 18,9 т. 26 27
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения Магаданская область ГХЦГ (гексахлоран) – 0 ,110 т. Гексабромбифенил Омская область ГХЦГ (гексахлоран) – 5 4,4 т; Гексабромбифенил (ГББ) использовался с 1970 года как анти- Шашки ГХЦГ (содержит гамма – ГХЦГ) – 0 ,9 т; пирен (ингибитор горения) для термопластиков, в строительном Гаммагексан – 0,4 т; бизнесе, в корпусах механизмов и в промышленной и электриче- гексатиурам (содержит ГХБ и ГХЦГ) – 1,2 т. ской продукции; в полиуретановой пене для внутренней обшивки фентиурам (содержит гамма – ГХЦГ) – 7,0 т уныш (содержит гамма – ГХЦГ) – 15,0 т. в автомобилях. ГББ производились в США до 1979 г., в Германии Тюменская область ГХЦГ (гексахлоран) – 1 5,3 т; до середины 80-х годов, во Франции до середины 90-х годов. фентиурам(содержит гамма – ГХЦГ) – 1,75 т В Российской Федерации ГББ не производился, но импортиро- уныш (содержит гамма – ГХЦГ -) – 1,8 т. вался в составе изделий. Летом 2008 года в рамках международного сотрудничества Пентабромдифениловый эфир Финляндии и Республики Карелия после тщательной инвента- Пентабромдифениловый эфир (пента – БДЭ) использовался ризации и идентификации химических веществ удалось органи- как антипирен. Коммерческий пента – БДЭ может содержать те- зовать перевозку 12 т пестицидов из Петрозаводска в Рийхимя- тра – БДЭ, пента – БДЭ и гекса – БДЭ. В России пента – БДЭ не ки, Финляндия на предприятие ЭКОКЕМ. Это были пестициды 21 производился, но импортировался в виде антипиренов и в соста- вида, включая стойкие органические загрязнители – ДДТ и лин- ве промышленной продукции. дан. Их транспортировка осуществлялась в соответствии с по- С 2000 по 2004 год, по данным Федеральной таможенной ложениями Базельской конвенции и правилами ООН, которые службы Российской Федерации, было импортировано около налагают жёсткие требования в отношении их сортировки, зата- 21,3 т пента – БДЭ. ривания и погрузки, условий перевозки, типа используемых при этом мешков. После утилизации в Рийхимяки Совет Баренцева/ Октабромдифениловый эфир Евроарктического региона смог исключить склады пестицидов Октабромдифениловый эфир (окта – БДЭ) использовался в Карелии из перечня 42 горячих экологических точек Арктиче- как ингибитор горения специально для АБС пластиков в офис- ского региона. ном оборудовании. Коммерческий окта – БДЭ может содержать Однако полная инвентаризация запасов устаревших, в том 6–8 атомов брома. С 2000 по 2004 год, по данным Федеральной числе и СОЗ-пестицидов, а также складов и баз их хранения таможенной службы РФ, импортировано около 75 т окта – БДЭ. в Российской Федерации не проводилась. В настоящее время Окта – БДЭ поступал на территорию страны и в составе импор- около 50% запасов устаревших пестицидов в РФ, а в некоторых тируемых изделий. ПБДЭ использовался в виде трех коммерче- регионах и до 90%, составляют неизвестные, неидентифициро- ских смесей: ванные препараты и смеси. Существует опасность, что среди 1. смесь пента – БДЭ, которая может содержать БДЭ с 3–6 обезличенных, неидентифицированных смесей могут находить- атомами брома (основные соединения – тетра – БДЭ; пента – ся СОЗ-пестициды, в том числе и пестициды, содержащие ГХЦГ БДЭ; и гекса – БДЭ); (α-, β-, γ-). По экспертным оценкам, запасы ГХЦГ в РФ составля- 2. смесь окта – БДЭ, которая содержит в основном БДЭ ют 1000–1500 тонн. с 8 атомами брома, а также БДЭ с 6-, 7-, 9 атомами брома (основ- ные соединения – гекса -, гепта -, окта – Б ДЭ); 28 29
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека Глава 1. Особо опасные стойкие хлорорганические соединения 3. смесь дека – БДЭ, которая состоит в основном из полно- Перфтороктановый сульфонат (перфтороктановая сульфо- стью бромированного дека-БДЭ. новая кислота; ее соли, перфтороктановый сульфонилфторид; Производство пента – БДЭ в США, ЕС и Норвегии прекра- ПФОС) щено в конце 2004 г. [3]. Использование в электрических и элек- ПФОС и связанные с ним химические вещества используют- тронных приборах прекращено с 2006 года в рамках введенного ся при производстве: противопожарной пены, ковров, кожаной ЕС «Ограничения содержания опасных веществ в электрическом одежды, текстиля, обивочной ткани, бумаги и упаковки, лакокра- и электронном оборудовании». Продукция, содержащая более сочных материалов, чистящей продукции для применения в про- 0,25 процента пента – БДЭ, классифицируется в качестве опасных мышленности и домашних условиях, пестицидов и других инсек- отходов во время ее утилизации. тицидов, фотографической промышленности, фотолитографии В Российской Федерации единственным предприятием, вы- и производстве полупроводников, гидравлических жидкостей пускающим бромсодержащие органические соединения, являлся и гальванических покрытий. Промышленность стран, входящих ОАО «Алтайхимпром», где, однако, пента – и окта – БДЭ не про- в ЕС, потребляет свыше 12 тонн ПФОС в год. изводились. Производство было прекращено в 2004–2005 гг., В Российской Федерации ПФОС не производился, поступал кроме того, после происшествия на железнодорожной станции в составе импортируемой промышленной продукции и потреби- Челябинска 1 сентября 2011 г., в результате которого произошла тельских товаров. Количественная оценка ПФОС в России требует утечка брома – вагон с бромом сгорел прямо на станции, стала тщательного анализа. проводиться процедура банкротства преприятия в целом (кроме того, «Алтайхимпром» закупал бром, производимый на Украине, Список литературы к главе 1. и мономер, который производился в Кирово-Чепецке). 1. Протокол по стойким органическим загрязнителям (СОЗ) к Конвенции ЕЭК ООН о трансграничном загрязнении воздуха на большие расстояния Номенклатура импортированных изделий, содержащих (http://www.un.org/ru/documents/decl_conv/conventions/pdf/persist.pdf). ПБДЭ, чрезвычайно широка: электронное и электротехническое 2. Роттердамская конвенция «О процедуре предварительного обоснован- оборудование (телевизоры, мониторы, компьютеры, ноутбуки, ного согласия в отношении отдельных опасных химических веществ и пе- мобильные телефоны и др.); детали бытовой и автомобильной стицидов в международной торговле» (http://www.pic.int/). техники; строительные материалы (пенные наполнители, термо- 3. Базельская конвенция о контроле за трансграничным перемещением опасных отходов и их удалении (http://www.basel.int/). изоляционные плиты, панели и др.); текстиль; изделия из пенопо- 4. Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях. Текст лиуретана (матрасы, сидения) и др. и приложения /Изд. Секретариата Стокгольмской конвенции о СОЗ и Подраз- Количественная оценка ввезенных в Россию изделий, содер- деления по химическим веществам Программы Организации объединенных жащих бромированные антипирены, относимых к СОЗ, вряд ли наций по окружающей среде (ЮНЕП). – Ш вейцария, Женева. – 2001. – 53 с. возможна. Очевидно, что часть изделий продолжает использо- 5. Федеральный закон Российской Федерации от 27.06.2011 N164-ФЗ «О ратификации Стокгольмской конвенции о стойких органических загряз- ваться, а часть – выведена из использования и представляет собой нителях». смешанные отходы производства и потребления, содержащие по- 6. UNEP/POPS/COP.7/36 para 43 лимеры. Такого рода отходы хранятся в основном на полигонах 7. Девять новых СОЗ. Вводная информация по девяти дополнительным для хранения твердых бытовых отходов либо на свалках, либо не- химическим веществам, включенным в Стокгольмскую Конвенцию Конфе- санкционированно сжигаются. ренцией Сторон на ее четвертом совещании. – Август 2010. – ЮНЕП. –16 с. http://pops.int/poprc/ 30 31
Новые стойкие органические супертоксиканты и их влияние на здоровье человека 8. Stockholm Convention: «New POPs» Screening Additional POPs Candidates April 2005. Global Toxics Programme.World Wildlife Fund WWF International p. 37. www.worldwildlife. org/toxics 9. Проект Национального плана реализации Стокгольмской конвенции в Российской Федерации, ЦМП, 2010. Глава 2. Свойства соединений 10. Отчет «Подготовить информационно-аналитические материалы, обе- спечивающие выполнение международных обязательств Российской Феде- новых групп СОЗ рации в рамках Стокгольмской конвенции о стойких органических загряз- Стокгольмской конвенции нителях (СОЗ) в части охраны окружающей среды», ООО «Международный центр содействия бизнесу», 2015 г. 2.1. Физико-химические свойства соединений группы 11. Трегер Ю. А. Стойкие органические загрязнители. Проблемы и пути ре- шения. – Вестник МИТХТ, 2011, т. 6, № 5. «новых» СОЗ 2.1.1. Хлордекон – сельскохозяйственный хлорорганический пестицид для контроля широкого спектра вредителей [1]. Вклю- чен в Приложение А Стокгольмской конвенции. Хлордекон обладает острой и хронической токсичностью, нейротоксичен, иммунотоксичен, токсичен для репродуктивной системы, печени и скелетно-мышечной системы. Хлордекон очень опасен для водных организмов, наиболее чувствительны к нему беспозвоночные. Обладает большой способностью к биоаккуму- ляции и не распадается в водной среде и почве. Моделирование и учет физико-химических свойств показывает, что хлордекон способен перемещаться на большие расстояния. Химически схо- ден с мирексом (пестицидом из перечня Стокгольмской конвен- ции), атом кислорода кетоновой группы в хлордеконе замещен в мирексе двумя атомами хлора. Рис. 1. Структура хлордекона. • Регистрационный номер КАС: 143–50–0 • Химическое наименование: 1,1a,3,3a,4,5,5,5a,5b,6-декахлор- октагидро‑1,3,4-метан‑2H- циклобута[cd]пентален‑2-один • Молекулярная формула C10Cl10O • Молекулярный вес г/моль 490,6 • Белое кристаллическое твердое вещество с бежеватым оттенком • Торговые марки Kepone® и GC‑1189 32 33
Вы также можете почитать